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控制奥氏体不锈钢晶间腐蚀有三种方法
点击次数:3599      更新时间:2012-10-19

金属的腐蚀形态

金属的腐蚀形态可分为两大类:均匀(全面)腐蚀和局部腐蚀,均匀(全面)腐蚀包括全面成膜腐蚀和无膜腐蚀。

1)全面成膜腐蚀:腐蚀在金属的全部或大部分面积上进行,而且生成保护膜,具有保护性。例如:碳素钢在稀硫酸中腐蚀很快,当硫酸浓度大于50%时,腐蚀率达到zui大值,此后浓度再继续增大腐蚀率反而下降。这是由于浓硫酸的强氧化性,在钢铁的表面生成一层组织致密的钝化膜,这种钝化膜不溶于浓硫酸,从而起到了阻碍腐蚀作用。

2)无膜腐蚀:无膜全面腐蚀很危险,因为它保持一定速度全面进行腐蚀。

    (3)局部腐蚀:局部腐蚀的形态有十三种,如缝隙腐蚀、脱层腐蚀、晶间腐蚀与应力腐蚀等等。据调查,化工装置中局部腐蚀约占70%。在诸多局部腐蚀的形态中与阀门制造有关且常见的是晶间腐蚀。

    一般对均匀腐蚀的程度用腐蚀率表示,但如何评价则有不同规定。

    按《石油化工企业管道设计器材选用通则》规定,介质对金属材料的腐蚀速率,管道金属材料的耐腐蚀能力可分为下列四类:

年腐蚀率不超过0.05mm的材料为充分耐腐蚀性材料;

    年腐蚀率在0.05~0.1mm的材料为耐腐蚀性材料;

    年腐蚀率在0.1~0.5mm的材料为尚耐腐蚀性材料;

    年腐蚀率超过0. 5mm的材料为不耐腐蚀性材料。

    《腐蚀数据手册》对均匀(全面)腐蚀的耐蚀性用均匀腐蚀率来评价,见表1-2

                             耐蚀性能的评价                        表1-2

腐蚀率,mm/a

评   价

<0.05

优良

0.05~0.5

良好

0.5~1.5

可用,但腐蚀较重

>1.5

不适用,腐蚀严重

据《金属防腐蚀手册》(中国腐蚀与防护学会)对金属材料耐腐蚀性规定见表1-3

                          金属材料耐腐蚀性的10级标准                表1-3

耐蚀等级

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

腐蚀率,mm/a

<0.001

0.001

~

0.005

0.005

~

0.01

0.01

~

0.05

0.05

~

0.1

0.1

~

0.5

0.5

~

1.0

1.0~5.0

5.0

~

10.0

>10

耐蚀性类别

*耐蚀

很耐蚀

耐蚀

尚耐蚀

欠耐蚀

不耐蚀

4)晶间腐蚀:局部地沿着结晶粒子边界向深度方向腐蚀的形式称晶间腐蚀。这种腐蚀,外面看不出腐蚀迹象。严重的晶间腐蚀可以穿过整个机体厚度。

    产生晶间腐蚀的原因是由于沿晶粒边界析出碳化铬Cr23C6FeCr化合物——称σ相,使晶界周围贫格,在适合的腐蚀介质(产生晶间腐蚀的介质)中,就形成碳化铬(阴极)——贫铬区(阳级)电池,使晶界贫铬区产生腐蚀。

    由上述可看出晶间腐蚀是有条件的。其内因是必须有碳化铬或σ相沿晶界析出使晶界贫铬。其外因是必须有腐蚀贫铬区的介质。水和一些中性溶液并不腐蚀贫铬区,所以即使存在贫铬区也不会产生晶间腐蚀。如果晶界不贫铬,即使有产生晶间腐蚀的介质也不会产生晶间腐蚀。所以产生晶间腐蚀的内因、外因缺一不可。

    产生贫铬的原因:一是钢水化学成分不合格,如碳高、铬低或含钛、铌的不锈钢中碳钛比或碳铌比不够。二是热处理工艺不正确或焊接或加工时加热至碳化物析出温度,而在900℃至400℃冷却速度不够快而析出碳化物造成贫铬。

2.1.2控制晶间腐蚀的方法

    控制奥氏体不锈钢晶间腐蚀有三种方法:

    (1)执行正确的热处理工艺,将钢加热至1100℃水淬(急冷)使碳化物向固溶体中溶解。但是,不同牌号的奥氏体不锈钢其淬火加热温度不完全都是1100℃,执行中要按标准规定。

2)加入固定碳的元素钛或铌;

    (3)采用含碳量≤0.03%的超低碳不锈钢。

2.1.3晶间腐蚀检验

晶间腐蚀检验的前题是试样的化学成分合格并经固溶处理。晶间腐蚀检验用的试片是80×18×3(长×宽×厚),上下两平面磨至Ra0.8的薄片,并分为敏化状态试片和交货产品状态试片两种。

敏化试片:将试片在650℃下加热,保温2小时(压力加工件)或1小时(铸件)空冷。之所以在650℃加热是因为奥氏体不锈钢在500~700℃碳化铬zui易沿晶界析出造成晶界贫铬从而在产生晶间腐蚀的介质中发生晶间腐蚀。

交货产品试片:即试片经固溶处理,实际上是和铸件一同处理的试样上取下来的试片。

判别:试片在酸中浸泡后弯曲90°(铸件)或180°(锻件)若有裂纹则不合格。不合格时铸件要重新处理,然后再作试验,但固溶处理的次数不得超过两次。

奥氏体不锈钢的晶间腐蚀是很严重的,因此一定要按合同要求或按执行的标准来生产不锈钢阀门。

常用奥氏体不锈钢铸件、锻件材料见表1-4

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奥氏体不锈钢作高温钢用

高温是指温度超过350℃以上,高温用钢是指在高温下具有较高强度的钢材。在石油化工装置里,高温并伴有腐蚀的场合就必须使用既耐高温又耐腐蚀的材料。不锈钢18Cr8Ni25Cr20Ni的高温强度高,特别是188Ti188Nb等合金元素影响使耐高温性能更为*。一般在没有耐腐蚀性问题的场合,在规定范围内,含碳量高的不锈钢,其高温强度也高。若在188钢内添加MoNbTi等元素可强化基体,NbTi则形成碳化物,从而可改善高温强度。具体何种牌号的不锈钢其zui高使用的温度值,要查材料的温压表。

2.2马氏体不锈钢

马氏体不锈钢是一种铬不锈钢,其金相组织为马氏体,可通过热处理进行强化,具有良好的力学性能和高温抗氧化性。该钢种在大气、水和弱腐蚀介质如加盐水溶液、稀硝酸及某些浓度不高的有机酸,在温度不高的情况下均有良好的耐腐蚀性。但该钢种不耐强酸如硫酸、盐酸、浓硝酸等的腐蚀,常用于水、蒸汽、油品等弱腐蚀性介质。由于铬不锈钢可通过热处理强化,因此为了避免强度过高产生脆性,应采用正确的热处理工艺。如ASTM A 217 CA15规定其zui低回火温度为595℃。

常用马氏体不锈钢铸件、锻件材料见表1-5

2.3奥氏体——铁素体双相不锈钢

双相不锈钢耐应力腐蚀破坏性好,适用于含氯离子环境的腐蚀,并具有较高的强度,常用于化肥、炼油、海上采油、海水淡化等工况条件。

目前制造阀门主体(承压件)的双相不锈钢材料大多采用美国材料,常用的奥氏体—铁素体双相不锈钢铸件、锻件材料见表1-6

3、铬—钼钢和铬—钼—钒钢

铬—钼钢和铬—钼—钒钢主要用在高温、高压的场合,要求钢在高温下具有较好的抗蠕变强度和抗高温氧化性,适用温度-29~650℃,主要用于火力发电的高温、高压蒸汽,炼油企业的石油裂解、催化裂化、加氢等含有硫化物、氢腐蚀的石油介质。例如催化系统采用5Cr0.5Mo钢,加氢系统温度较低的采用1.25Cr0.5Mo钢,温度较高的加氢裂化、加氢脱硫煤液化等装置中采用2.25Cr1Mo钢。

CrMo钢中需要说明的是ZG1Cr5Mo,过去称铸钢铬5钼(ZGCr5Mo)用该钢制作的阀门习惯上都称铬5钼阀,可是铸钢铬5钼这个牌号在1999年以前即无国家标准也无专业标准,长期以来各制造厂均参照前苏联标准来制订自己的工厂标准其牌号为ZGCr5Mo,其含碳量为0.15~0.25%,因此实际牌号应定为ZG2Cr5Mo。中石化在制订SH 3064-94《石油化工钢制通用阀门选用、检验及验收》标准时参照JIS G 5151中的SCPH61BS 3100中的B5ASTM A 217中的C5及我国GB/T 1221中的1Cr5Mo的化学成分将这种材料定为ZG1Cr5Mo,但同样只有牌号并无相关标准规定它的化学成分、力学性能、热处理规范等。70年代末引进装置中这类阀门的材料为ASTM A 217 C5,从化学成分上看相当铸钢15钼,故建议用ASTM A 217 C5来制造这类阀门,一直到1999年在制订JB/T 9625《锅炉管道附件承压铸钢件 技术条件》时才将ZG1Cr5Mo纳入该标准中。

ZG1Cr5Mo5Cr0.5Mo钢,这种钢具有良好的抗石油裂化过程介质腐蚀的性能,对含有硫化物的热石油介质耐蚀性良好,具有抗氢腐蚀的能力,并有良好的热强性。

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